Dokument: Synthese und Charakterisierung neuartiger, elektronenreicher Furocumarine zur potenziellen Anwendung in der PUVA-Therapie

Titel:	Synthese und Charakterisierung neuartiger, elektronenreicher Furocumarine zur potenziellen Anwendung in der PUVA-Therapie
Weiterer Titel:	Synthesis and Characterization of novel, electron-rich furocoumarins for potential application in PUVA Therapy
URL für Lesezeichen:	https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=73732
URN (NBN):	urn:nbn:de:hbz:061-20260701-112614-7
Kollektion:	Dissertationen
Sprache:	Deutsch
Dokumententyp:	Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation
Medientyp:	Text
Autor:	Leusch, Lena Theresa [Autor]
Dateien:	[Dateien anzeigen] Adobe PDF [Details] 13,58 MB in einer Datei [ZIP-Datei erzeugen] Dateien vom 27.06.2026 / geändert 29.06.2026
Beitragende:	Prof. Dr. Müller, Thomas J. J. [Gutachter] Prof. Dr. Gilch, Peter [Gutachter]
Stichwörter:	Furocumarine, Psoralene, Angelicine, PUVA-Therapie
Dewey Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie
Beschreibungen:	Die vorliegende Dissertation umfasst die Synthese und Charakterisierung neuartiger, elektronenreicher Furocumarine. Ausgehend von 8-Triflatopsoralen konnten durch Anwendung von Suzuki- und Sonogashira-Kreuzkupplungsreaktionen eine Vielzahl arylierter und alkinylierter Psoralenderivate mit elektronenschiebenden und elektronenziehenden Substituenten in 8 Position dargestellt werden. Die photophysikalischen Eigenschaften wurden umfassend sowohl in Lösung als auch im Festkörper untersucht. Dabei zeigte sich ein deutlicher Einfluss der elektronischen Eigenschaften der Substituenten auf das Absorptions- und Emissionsverhalten, wobei die Absorptionsmaxima erfolgreich mit Hammett-Parametern korreliert werden konnten. Quantenchemische Rechnungen stützen den starken Charge-Transfer-Charakter der aminosubstituierten Derivate. Durch die Umsetzung des 8-Triflatopsoralens mit einem Überschuss an sekundären Aminen war die Darstellung von neuartigen 5-Amino-8-Hydroxypsoralenen über einen Additions-Eliminierungs-Mechanismus möglich. Die aminierten Psoralenderivate zeigen Absorptionsmaxima um 380 nm und eine gelbe Fluoreszenz in Dichlormethanlösungen. Aufgrund ihrer in den sichtbaren Bereich verschobenen Absorptionsmaxima sowie der angehobenen HOMO-Energien, weist diese Substanzklasse vielversprechende photophysikalische und elektronische Eigenschaften für eine potenzielle Anwendung in der PUVA-Therapie auf. Zur Erschließung wasserlöslicher Angelicinderivate konnte ausgehend von 4 Bromresorcinol eine vier- bis fünfstufige Syntheseroute etabliert werden, die den Aufbau von 6-Brom- und 6 Arylangelicinen mit einer Methylammoniumgruppe in 5‘ Position ermöglicht. Die Derivate wurden photophysikalisch und elektrochemisch untersucht, wobei die Ergebnisse durch quantenchemische Rechnungen untermauert wurden. This dissertation covers the synthesis and characterization of novel, electron-rich furocoumarins. Starting from 8-triflatopsoralen, a variety of arylated and alkynylated psoralen derivatives with electron-donating and electron-withdrawing substituents at the 8-position were prepared using Suzuki and Sonogashira cross-coupling reactions. The photophysical properties were comprehensively investigated both in solution and in the solid state. The results revealed a clear influence of the electronic properties of the substituents on the absorption and emission behavior, and the absorption maxima could be successfully correlated with Hammett parameters. Quantum chemical calculations support the strong charge-transfer character of the amino-substituted derivatives. By reacting 8-triflatopsoralen with an excess of secondary amines, it was possible to synthesize novel 5-amino-8-hydroxypsoralens via an addition-elimination mechanism. The aminated psoralen derivatives exhibit absorption maxima around 380 nm and yellow fluorescence in dichloromethane solutions. Due to their absorption maxima shifted into the visible range and their elevated HOMO energies, this class of compounds exhibits promising photophysical and electronic properties for potential application in PUVA therapy. To develop water-soluble angelicin derivatives, a four- to five-step synthetic route was established starting from 4-bromoresorcinol, which enables the preparation of 6-bromo- and 6-arylangelicins with a methylammonium group in the 5'-position. The derivatives were characterized photophysically and electrochemically, and the results were confirmed by quantum chemical calculations.
Lizenz:	Dieses Werk ist lizenziert unter einer Creative Commons Namensnennung 4.0 International Lizenz
Fachbereich / Einrichtung:	Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie » Organische Chemie und Makromolekulare Chemie
Dokument erstellt am:	01.07.2026
Dateien geändert am:	01.07.2026
Promotionsantrag am:	07.05.0026
Datum der Promotion:	03.06.0026