Dokument: Eosin Y-katalysierte Kaskadencyclisierung von Alkinyl-α-brom-acetophenonen
| Titel: | Eosin Y-katalysierte Kaskadencyclisierung von Alkinyl-α-brom-acetophenonen | |||||||
| Weiterer Titel: | Eosin Y Catalyzed Cascade Cyclization of Alkynyl Acetophenone Derivatives | |||||||
| URL für Lesezeichen: | https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=59030 | |||||||
| URN (NBN): | urn:nbn:de:hbz:061-20220323-083443-7 | |||||||
| Kollektion: | Dissertationen | |||||||
| Sprache: | Deutsch | |||||||
| Dokumententyp: | Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation | |||||||
| Medientyp: | Text | |||||||
| Autor: | Festersen, Lea [Autor] | |||||||
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| Beitragende: | Prof. Dr. Czekelius, Constantin [Gutachter] Prof. Dr. Ganter, Christian [Gutachter] | |||||||
| Stichwörter: | Photoredoxkatalyse, Eosin Y, Kaskadencyclisierung, Alkine, Cyclopentanaphthalene | |||||||
| Dewey Dezimal-Klassifikation: | 500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie | |||||||
| Beschreibungen: | Gegenstand dieses Forschungsprojekts war die Entwicklung einer Eosin Y (EY)-katalysierten Methode zur photoredoxinduzierten Kaskadencyclisierung von Alkinyl-α brom-acetophenon-Derivaten. Hierzu wurden Reaktionsparameter wie die Substratkonzentration, der verwendete H-Donor sowie die Einsatzmenge variiert und deren Einflüsse auf die lichtinduzierte Kaskadencyclisierung unterschiedlicher Alkinyl-α brom-acetophenone quantifiziert. Die zielgerichtete Methodenentwicklung erfolgte anhand fluorierter Ausgangsmaterialien und wurde mittels 19F NMR-Spektroskopie ausgewertet. Zur Untersuchung des Substratspektrums wurden 34 Ausgangsmaterialen hergestellt und in der optimierten Transformation getestet, wobei Ausbeuten von bis zu 98 % erzielt wurden. Anschließend wurde eine Erweiterung der entwickelten, racemischen Methode in eine enantioselektive Photoredoxtransformation angestrebt. Hierzu wurde ein hybrider Photoredoxkatalysator, mit einer kovalenten Verknüpfung zwischen einem chiralen Bis(oxazolin)-Komplex (BOX-Komplex) und EY, entworfen und unterschiedliche Aufbaumechanismen erprobt. Im Rahmen dessen wurden diverse EY Derivate hergestellt und strukturverwandte EY Derivate auf deren katalytische Aktivität überprüft.The aim of this study was the development of an eosin Y (EY)-catalyzed photoredox-induced cascade cyclization of alkynyl-α-bromo-acetophenone derivatives. A series of significant parameters including the nature and quantity of the H-donor and the substrate concentration were investigated and their effects were quantified. The development of the method was carried out starting with fluorinated materials and evaluated by 19F nuclear magnetic resonance spectroscopy. 34 substrates were synthesized and tested in the optimized cyclization parameters leading to yields up to 98%. Based on these results, this racemic method will be further developed into an enantioselective photoredox transformation. For this reason, a novel type of hybrid photoredox catalyst featuring a chiral bis(oxazoline) (BOX) and EY linked by a covalent linkage has been designed. During this synthesis, a series of EY derivatives were prepared and investigated in their catalytic activity. | |||||||
| Lizenz: |  Urheberrechtsschutz | |||||||
| Fachbereich / Einrichtung: | Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät | |||||||
| Dokument erstellt am: | 23.03.2022 | |||||||
| Dateien geändert am: | 23.03.2022 | |||||||
| Promotionsantrag am: | 02.05.2018 | |||||||
| Datum der Promotion: | 20.12.2021 |
