Dokument: Beiträge zur Chemie funktionalisierter N-Heterocyclischer Carbene mit Chinazolin als Grundbaustein

Titel:	Beiträge zur Chemie funktionalisierter N-Heterocyclischer Carbene mit Chinazolin als Grundbaustein
Weiterer Titel:	Contribution to the chemistry of functionalized N-heterocyclic carbenes with quinazoline as scaffold
URL für Lesezeichen:	https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=36641
URN (NBN):	urn:nbn:de:hbz:061-20160111-095932-1
Kollektion:	Dissertationen
Sprache:	Deutsch
Dokumententyp:	Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation
Medientyp:	Text
Autor:	Wahl, Michaela [Autor]
Dateien:	[Dateien anzeigen] Adobe PDF [Details] 4,27 MB in einer Datei [ZIP-Datei erzeugen] Dateien vom 04.01.2016 / geändert 04.01.2016
Beitragende:	Prof. Dr. Ganter, Christian [Betreuer/Doktorvater] Prof.Dr. Müller, Thomas J. J. [Gutachter]
Stichwörter:	N-heterocyclische Carbene
Dewey Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik 500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie
Beschreibung:	Vorrangiges Ziel der Dissertation war die Synthese, Charakterisierung und Untersuchung neuartiger Chinazolin-basierter N-Heterocyclischer Carbene (NHC). Im Zuge der Arbeit konnte ein dikationischer NHC-Precursor auf Basis von 4-Phenylchinazolin erhalten und charakterisiert werden. Aufgrund der hohen Affinität der 4-Position gegenüber Nucleophilen konnten weitere monokationische NHC-Vorläufer hergestellt und untersucht werden. Ausgehend vom dikationischen NHC-Precursor wurde auf direktem Wege kein kationisches NHC-Addukt, sondern nur das neutrale NHC-Derivat synthetisiert. In Gegenwart einer Säure war ein Erhalt der kationischen Verbindung aber möglich. Die gesammelten Ergebnisse deuten somit darauf hin, dass der NHC-Precursor und seine Derivate, Vorläufer für schaltbare Carbene sind. Bei der Deprotonierung des monokationischen NHC-Vorläufers konnte das in situ hergestellte Carben mit Hauptgruppenelementen (S, Se) und Übergangsmetallen (Rh, Ir), zu den jeweiligen Verbindungen reagieren. Die Untersuchungen der elektronischen Eigenschaften anhand des Tolman Elektronik Parameters (TEP) und der 77Se-NMR-Spektroskopie ordneten dem 4-Methoxy-1,3-dimethyl-4-phenylchinazolin-2-yliden jeweils einen mäßigen σ-Donor- und π-Akzeptorcharakter zu. Anstelle von weiteren dikationischen NHC-Precursoren wurden ausgehend von 4-Chlorchinazolin reproduzierbar neuartige Imin-Amin-basierte NHC-Vorläufer gefunden und charakterisiert. Im Rahmen dieser Arbeit konnte zudem der Chinazolin-Grundbaustein auch als sterisch anspruchsvoller Stickstoff gebundener Substituent im NHC-Vorläufer verwendet werden. Für das dazugehörige Carben-System wurde ein schwacher π-Akzeptorcharakter ermittelt. Während dieser Arbeit wurden auch zwei neue N,O-Heterocyclische Carbene hergestellt. Das präferierte Benzoxazin-4-on basierte NHC oder seine Derivate konnten aufgrund einer bevorzugten Hydrolyse des Carben-Vorläufers nicht erhalten werden. Dagegen konnte ein Benzoxazol-basierter N,O-Heterocyclischer Vorläufer erfolgreich synthetisiert werden. Das dazugehörige Carben in situ konnte durch Reaktionen mit Hauptgruppenelementen (S, Se) und Übergangsmetallen (Rh, Ir) nachgewiesen werden. Das System hat einen schwachen σ-Donorcharakter und einen schwach bis mäßigen π-Akzeptorcharakter.
Lizenz:	Urheberrechtsschutz
Bezug:	August 2012 bis Oktober 2015
Fachbereich / Einrichtung:	Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie » Anorganische Chemie und Strukturchemie
Dokument erstellt am:	11.01.2016
Dateien geändert am:	11.01.2016
Promotionsantrag am:	28.10.2015
Datum der Promotion:	08.12.2015