Dokument: Imidazolylphosphanliganden: Synthese, koordinationschemische Eigenschaften und Versuche zur Anwendung in der Katalyse
| Titel: | Imidazolylphosphanliganden: Synthese, koordinationschemische Eigenschaften und Versuche zur Anwendung in der Katalyse | |||||||
| URL für Lesezeichen: | https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=36591 | |||||||
| URN (NBN): | urn:nbn:de:hbz:061-20151216-094125-7 | |||||||
| Kollektion: | Dissertationen | |||||||
| Sprache: | Deutsch | |||||||
| Dokumententyp: | Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation | |||||||
| Medientyp: | Text | |||||||
| Autor: | Bongartz, Melanie [Autor] | |||||||
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| Beitragende: | Prof. Dr. Kläui, Wolfgang [Betreuer/Doktorvater] Prof. Dr. Ganter, Christian [Gutachter] Kunz, Peter C. [Gutachter] | |||||||
| Dewey Dezimal-Klassifikation: | 500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie | |||||||
| Beschreibungen: | Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurden Imidazolylphosphankomplexe auf einen möglichen Einsatz in der homogenen Katalyse untersucht. Dazu wurden Palladiumkomplexe mit verschiedenen Imidazol-2-ylphosphan-, Imidazol-4(5)-ylphosphan- und Imidazol-5-ylphosphanliganden synthetisiert und in der Buchwald-Hartwig-Aminierung von 4-Bromtoluol mit Piperidin sowie in der Sonogashira-Hagihara-Kupplung von Iodbenzol mit 1-Octin eingesetzt.
Am Anfang dieser Arbeit stand die Synthese verschiedener Imidazolylphosphanliganden mit unterschiedlichen Verknüpfungsmustern. Es ist gelungen den Monophosphanliganden N-Methylimidazol-5-yldiphenylphosphan (7a) und den Bisphosphanliganden Bis(di-N-methylimidazol-2-ylphosphino)ethan (8) erstmals darzustellen und vollständig zu charakterisieren. Sowohl in der Buchwald-Hartwig-Aminierung als auch in der Sonogashira-Hagihara-Kupplung führen längere Reaktionszeiten zu Nebenreaktionen und somit zu schlechteren Produktausbeuten als in literaturbekannten Katalysatorsystemen. Im Rahmen der untersuchten Verbindungen zeigen die Komplexe der Monoimidazolylphosphanliganden die höchsten katalytischen Aktivitäten. Neben den palladiumkatalysierten Reaktionen wurden die Bisphosphanliganden 4 und 8 in der rhodiumkatalysierten Hydroformylierung von 1-Hexen mit Paraformaldehyd untersucht. Hier zeigten die verwendeten Katalysatorsysteme jedoch keine Umsetzung. Um Aufschlüsse über das Koordinationsverhalten der Liganden zu erhalten, wurden die Palladium- und Rhodiumkomplexe sowie analoge Platinkomplexe synthetisiert und massenspektrometrisch und NMR-spektroskopisch untersucht. Im Gegensatz zu der gewünschten Präferenz einer Metall-Phosphor-Bindung steht die Bildung einer Vielzahl von P,N- bzw. N,N-koordinierter Metallkomplexe.Subject of this thesis was the evaluation of possible applications of imidazolylphosphane complexes in homogeneous catalysis. Therefore palladium complexes of various imidazol-2-ylphosphane, imidazole-4(5)-ylphosphane and imidazole-5-ylphosphane ligands were synthesized and employed for Buchwald-Hartwig amination of 4-bromotoluene with piperidine and Sonogashira-Hagihara coupling of 1-octyne with iodobenzene. First, various imidazolylphosphane ligands with different linking patterns are synthesized. As part of this work the new ligands 7a and 8 were synthesized and fully characterized. Due to the required reaction time side reactions in the Buchwald-Hartwig amination as well as in the Sonogashira-Hagihara coupling take place. Hence the new synthesized complexes show lower yields compared to catalysts known to literature. Among the investigated ligands complexes of the monoimidazolylphosphane ligands exhibit the highest level of catalytic activity. Besides palladium catalyzed reactions bisphosphane ligands 4 and 8 were employed in rhodiumcatalyzed hydroformylation of 1-hexene with paraformaldehyde. However the applied catalyst systems showed no reaction. To gain information about the coordination behavior of the imidazolylphosphane ligands palladium, rhodium and platinum complexes were synthesized and characterized. A favored metal-phosphorous bond is in conflict with observed P,N- or N,N-coordinated metal complexes. | |||||||
| Lizenz: |  Urheberrechtsschutz | |||||||
| Fachbereich / Einrichtung: | Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie » Anorganische Chemie und Strukturchemie | |||||||
| Dokument erstellt am: | 16.12.2015 | |||||||
| Dateien geändert am: | 16.12.2015 | |||||||
| Promotionsantrag am: | 10.11.2014 | |||||||
| Datum der Promotion: | 08.01.2015 |
