Dokument: Übergangsmetallkomplexe mit dreizähnigen (NCP)- und (SCS)-Pincer- sowie (SNS)-Chelat-Liganden: Thermostabile homogene Palladiumkatalysatoren zur Knüpfung von C-C-Bindungen
Titel: | Übergangsmetallkomplexe mit dreizähnigen (NCP)- und (SCS)-Pincer- sowie (SNS)-Chelat-Liganden: Thermostabile homogene Palladiumkatalysatoren zur Knüpfung von C-C-Bindungen | |||||||
URL für Lesezeichen: | https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=3514 | |||||||
URN (NBN): | urn:nbn:de:hbz:061-20101130-102043-6 | |||||||
Kollektion: | Dissertationen | |||||||
Sprache: | Deutsch | |||||||
Dokumententyp: | Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation | |||||||
Medientyp: | Text | |||||||
Autor: | Sedlatzek, Frank [Autor] | |||||||
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Beitragende: | Prof. Dr. Haenel, Matthias W. [Gutachter] Prof. Dr. Braun, Manfred [Gutachter] | |||||||
Stichwörter: | Pincer-Ligand, Chelat-Komplex, Pincer-Komplex, Heck-Reaktion, Pd(IV)-Zwischenstufe, Cyclometallierung, Cyclopalladierung, Palladium(II)komplex, Anthracen, Thermostabilität. | |||||||
Dewey Dezimal-Klassifikation: | 500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie | |||||||
Beschreibung: | Durch nucleophile aromatische Substitution mit Alkalimetalldiorganylphosphiden bzw. -amiden konnten in einer zweistufigen Reaktion ausgehend von 1,8-Difluoranthracen verschiedene (NCP)-Pincer-Liganden dargestellt werden. Die dreizähnigen Liganden 1,3-Bis(diphenylthiophosphinyl)benzol und 2,6-Bis(diphenylthiophosphinyl)pyridin konnten durch Umsetzung der entsprechenden Difluoraromaten mit Kaliumdiphenylphosphid und anschließender Sulfurierung erhalten werden. Die Pincer-Liganden wurden mit Bis(benzonitril)palladium(II)chlorid und Kaliumtetrabromopalladat in die entsprechenden cyclometallierten Pincer-Palladium(II)-Komplexe umgewandelt. Ebenfalls gelang die Darstellung der kationischen Komplexe 1,8-Bis(diphenylphosphino)-9-anhrylpalladium(II)hexafluoroantimonat und 2,6-Bis(diphenylthiophosphinyl)pyridinpalladium(II)chlorid. Die Pincer-Palladium(II)chlorid-Komplexe erwiesen sich als thermostabile homogene Katalysatoren bei der C-C-Kupplung in der Heck-Reaktion. Mechanistische Untersuchungen weisen auf eine Pd(IV)-Zwischenstufe im Katalysezyklus hin. Im Falle des 1,3-Bis(diphenylthiophosphinyl)-2-phenylpalladium(II)chlorids konnte ein unerwarteter Einfluss der eingesetzten Base auf die Produktzusammensetzung der Heck-Reaktion beobachtet werden. | |||||||
Lizenz: | Urheberrechtsschutz | |||||||
Fachbereich / Einrichtung: | Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie | |||||||
Dokument erstellt am: | 12.11.2006 | |||||||
Dateien geändert am: | 12.02.2007 | |||||||
Promotionsantrag am: | 25.01.2006 | |||||||
Datum der Promotion: | 25.01.2006 |