Dokument: Übergangsmetallkomplexe mit dreizähnigen (NCP)- und (SCS)-Pincer- sowie (SNS)-Chelat-Liganden: Thermostabile homogene Palladiumkatalysatoren zur Knüpfung von C-C-Bindungen

Titel:Übergangsmetallkomplexe mit dreizähnigen (NCP)- und (SCS)-Pincer- sowie (SNS)-Chelat-Liganden: Thermostabile homogene Palladiumkatalysatoren zur Knüpfung von C-C-Bindungen
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URN (NBN):urn:nbn:de:hbz:061-20101130-102043-6
Kollektion:Dissertationen
Sprache:Deutsch
Dokumententyp:Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation
Medientyp:Text
Autor: Sedlatzek, Frank [Autor]
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Dateien vom 09.02.2007 / geändert 09.02.2007
Beitragende:Prof. Dr. Haenel, Matthias W. [Gutachter]
Prof. Dr. Braun, Manfred [Gutachter]
Stichwörter:Pincer-Ligand, Chelat-Komplex, Pincer-Komplex, Heck-Reaktion, Pd(IV)-Zwischenstufe, Cyclometallierung, Cyclopalladierung, Palladium(II)komplex, Anthracen, Thermostabilität.
Dewey Dezimal-Klassifikation:500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie
Beschreibung:Durch nucleophile aromatische Substitution mit Alkalimetalldiorganylphosphiden bzw. -amiden konnten in einer zweistufigen Reaktion ausgehend von 1,8-Difluoranthracen verschiedene (NCP)-Pincer-Liganden dargestellt werden. Die dreizähnigen Liganden 1,3-Bis(diphenylthiophosphinyl)benzol und 2,6-Bis(diphenylthiophosphinyl)pyridin konnten durch Umsetzung der entsprechenden Difluoraromaten mit Kaliumdiphenylphosphid und anschließender Sulfurierung erhalten werden. Die Pincer-Liganden wurden mit Bis(benzonitril)palladium(II)chlorid und Kaliumtetrabromopalladat in die entsprechenden cyclometallierten Pincer-Palladium(II)-Komplexe umgewandelt. Ebenfalls gelang die Darstellung der kationischen Komplexe 1,8-Bis(diphenylphosphino)-9-anhrylpalladium(II)hexafluoroantimonat und 2,6-Bis(diphenylthiophosphinyl)pyridinpalladium(II)chlorid. Die Pincer-Palladium(II)chlorid-Komplexe erwiesen sich als thermostabile homogene Katalysatoren bei der C-C-Kupplung in der Heck-Reaktion. Mechanistische Untersuchungen weisen auf eine Pd(IV)-Zwischenstufe im Katalysezyklus hin. Im Falle des 1,3-Bis(diphenylthiophosphinyl)-2-phenylpalladium(II)chlorids konnte ein unerwarteter Einfluss der eingesetzten Base auf die Produktzusammensetzung der Heck-Reaktion beobachtet werden.
Lizenz:In Copyright
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Fachbereich / Einrichtung:Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie
Dokument erstellt am:12.11.2006
Dateien geändert am:12.02.2007
Promotionsantrag am:25.01.2006
Datum der Promotion:25.01.2006
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