Dokument:
Biomimetische tripodale Stickstoff-Liganden.
Neue Konzepte zur Wasserlöslichkeit von Liganden mit hydrophober Koordinationstasche.
| Titel: | Biomimetische tripodale Stickstoff-Liganden. Neue Konzepte zur Wasserlöslichkeit von Liganden mit hydrophober Koordinationstasche. | |||||||
| URL für Lesezeichen: | https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=2654 | |||||||
| URN (NBN): | urn:nbn:de:hbz:061-20031107-000654-2 | |||||||
| Kollektion: | Dissertationen | |||||||
| Sprache: | Deutsch | |||||||
| Dokumententyp: | Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation | |||||||
| Medientyp: | Text | |||||||
| Autor: | Kunz, Peter C. [Autor] | |||||||
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| Beitragende: | Prof. Dr. Kläui, Wolfgang [Gutachter] Prof. Dr. Ganter, Christian [Gutachter] Prof. Dr. Henkel, Gerald [Gutachter] | |||||||
| Stichwörter: | Biomimetische Komplexe, Zink, Kobalt, Nickel, Kupfer, Carboanhydrase Modelle, Metalloenzym-Modelle, Tris(imidazolyl)phosphane, Stickstoff-Liganden, tripodalEnzyme Mimic, Zinc, Cobalt, Nickel, Copper, Carbonic Anhydrase Mimic, Tris(imidazolyl)phosphine, Nitrogen Ligands, tripodal | |||||||
| Dewey Dezimal-Klassifikation: | 500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie | |||||||
| Beschreibung: | Im Rahmen dieser Arbeit wurden erstmals Vertreter der ambidenten tripodalen N3P-Donorliganden der Tris[2-organylimidazol-4(5)-yl]phosphan-Klasse (4-TIPR) dargestellt. Durch Lithiierung von geschütztem 2-Organylimidazol und Umsetzung mit Phosphor(III)chlorid erhält man die Liganden 4-TIPR. Besonders gut wurde 4-TIPiPr untersucht. Dieser Ligand bildet mit vielen Übergangsmetallen stabile Komplexe. Die Kristallstrukturen der Chloro-Komplexe [(4-TIPiPr)MCl]Cl mit M = Co, Ni und Zn, sowie die der Nitrato-Komplexe [(4-TIPiPr)M(NO3)]NO3 mit M = Co, Ni, Cu und [(4-TIPPh)Co(NO3)]NO3 konnten bestimmt werden. In allen diesen Verbindungen tritt der Ligand als facial koordinierender tripodaler N3-Donorligand auf. Im zentralen Interesse dieser Arbeit stehen Studien zur biomimetischen Chemie des Zink und dessen Sonden (Cobalt und Cadmium). So zeigt der Zink-Chloro-Komplex eine Koordination wie sie in dem aktiven Zentrum des Enzyms Carboanhydrase (CA) zu finden ist. Des weiteren stellt der Kobalt-Nitrato-Komplex ein gutes strukturelles Modell für Bicarbonat-beladene Co(II)-substituierte CA dar. Variation der Substituenten in 2-Position liefert Liganden mit unterschiedlichen sterischen Ansprüchen. So konnten die Verbindungen 4-TIPtBu und 4-TIPPh in ganz analoger Weise erhalten werden. Für 4-TIP musste die Schutzgruppenstrategie modifiziert werden und die Reaktion zur Darstellung von 4-TIPMe verlief nicht einheitlich. Die Zink-Komplexe der Liganden 4-TIPiPr und 4-TIPtBu sind bei Esterhydrolysen in wässrigen Lösungen katalytisch aktiv. Zusammenfassend lässt sich sagen, dass mit der Synthese der Verbindungen des Typs 4-TIPR erstmals hydrolysestabile tripodale Stickstoffliganden zugänglich gemacht worden sind, die eine hydrophobe Tasche ausbilden und ausreichende Löslichkeit in protischen Lösungsmitteln zeigen. | |||||||
| Lizenz: |  Urheberrechtsschutz | |||||||
| Fachbereich / Einrichtung: | Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie | |||||||
| Dokument erstellt am: | 07.11.2003 | |||||||
| Dateien geändert am: | 12.02.2007 | |||||||
| Promotionsantrag am: | 30.10.2003 | |||||||
| Datum der Promotion: | 30.10.2003 |
