Dokument: Spektroskopische Untersuchugen zurCharakterisierung niederenergetischer Zustände in Carotinoiden

Titel:	Spektroskopische Untersuchugen zurCharakterisierung niederenergetischer Zustände in Carotinoiden
URL für Lesezeichen:	https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=2292
URN (NBN):	urn:nbn:de:hbz:061-20011217-000292-6
Kollektion:	Dissertationen
Sprache:	Deutsch
Dokumententyp:	Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation
Medientyp:	Text
Autor:	Wissdorf, Oliver [Autor]
Dateien:	[Dateien anzeigen] Adobe PDF [Details] 1,44 MB in einer Datei [ZIP-Datei erzeugen] Dateien vom 09.02.2007 / geändert 09.02.2007
Beitragende:	Prof. Dr. Bettermann, Hans [Gutachter] Prof. Dr. Martin, Hans-Dieter [Gutachter]
Stichwörter:	Carotinoide, beta-Carotin, verbotene Übergänge,elektronische Zustände, Triplett, Singulett,intracavity-Laserabsorptions-SpektroskopieCarotinoide, beta-Carotin, verbotene Übergänge,elektronische Zustände, Triplett, Singulett,intracavity-Laserabsorptions-Spektroskopie
Dewey Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie
Beschreibung:	Carotinoide übernehmen in pflanzlichen Zellen im Vorfeld der Photosynthese wichtige Aufgaben und wirken beim Zellschutz mit. Der mit der Umwandlung der Sonnenenergie verbundene Energietransfer ist im Detail noch nicht vollständig verstanden, was unter anderem an der schwierigen Meßbarkeit des ersten angeregten Singulettzustands (Ag) der Carotinoide liegt. Die beiden Singulettzustände Ag und Bu werden für den Transfer der Energie verantwortlich gemacht, und daher ist die genaue Kenntnis der Lagen der verantwortlichen Zustände äußerst wichtig für das Verständnis des Gesamtprozesses. Die Kenntnis über den Bu-Zustand liefert eine detaillierte Vorstellung über die Quenchprozesse zwischen den Carotinoidmolekülen und den Singulett- Sauerstoff-produzierenden Triplett-Chlorophyllen oder dem bereits gebildeten Singulett-Sauerstoff. Im Rahmen dieser Arbeit soll ein spektroskopisches Verfahren vorgestellt werden, das die Charakterisierung der verborgenen S1-, T2- und T1-Zustände erlaubt. Untersucht wurden dazu 6,11-dimethyl-2,2,15,15-tetramethoxyhexadeca- 4,6,8,10,12-pentaen-3,14-dion (C18) , Mini7-Carotin und beta-Carotin. Bei allen Verbindungen ist der Übergang vom Grundzustand in die angeregten Zustände mit konventioneller Absorptionsspektroskopie nicht sichtbar. Mit Hilfe von quantenmechanischen Rechnungen (semi-empirisch mit MOPAC und ab-initio mit Gaussian 94 HF) wurden die Geometrien der betreffenden Moleküle optimiert und die Lage der elektronisch angeregten Zustände abgeschätzt. Mit diesen Rechnungen und Ergebnissen aus Fluoreszenzmessungen kann so ein Bereich ermittelt werden, in dem die elektronischen Ursprünge der angeregten Zustände liegen. Dieser Teil des Spektrums wird mit Intracavity- Absorptionsspektroskopie genau untersucht. Bei dieser Spektroskopie befindet sich die Probe innerhalb des Laserresonators, womit Messungen von besonders kleinen Absorbanzen möglich werden. Über Herzberg-Teller-Kopplung zwischen dem 11Bu-- und dem 11Ag-Zustand wird das Symmetrieverbot soweit abgeschwächt, daß die Übergänge im Intracavity-Spektrum detektierbar sind. Mit Hilfe von Tieftemperatur- Infrarotspektren gelingt es, das Muster der aus dem Intracavity- Spektrum erhaltenen bu-Schwingungen in das Muster der bu-Schwingungen aus dem IR-Spektrum einzuordnen. Die Detektion des elektronische Ursprunges des T1-Zustands gelang über die Ermittlung von ag-Schwingungen des angeregten (Bu) Triplett- Zustands. Diese wurden über das S2-UV/VIS-Spektrum und das S0-Raman- Spektrum identifiziert und zugeordnet.
Lizenz:	Urheberrechtsschutz
Fachbereich / Einrichtung:	Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie
Dokument erstellt am:	17.12.2001
Dateien geändert am:	12.02.2007
Promotionsantrag am:	17.12.2001
Datum der Promotion:	17.12.2001