Dokument: Tris(3-tert-butylpyrazolyl)methansulfonat Das flexible
Koordinationsverhalten eines neuartigen Liganden gegenüber Zink,
Kupfer, Nickel und Cobalt

Titel:	Tris(3-tert-butylpyrazolyl)methansulfonat Das flexible Koordinationsverhalten eines neuartigen Liganden gegenüber Zink, Kupfer, Nickel und Cobalt
URL für Lesezeichen:	https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=2252
URN (NBN):	urn:nbn:de:hbz:061-20020605-000252-4
Kollektion:	Dissertationen
Sprache:	Deutsch
Dokumententyp:	Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation
Medientyp:	Text
Autor:	Berghahn, Michael [Autor]
Dateien:	[Dateien anzeigen] Adobe PDF [Details] 890,6 KB in einer Datei [ZIP-Datei erzeugen] Dateien vom 09.02.2007 / geändert 09.02.2007
Beitragende:	Prof. Dr. Kläui, Wolfgang [Gutachter] Prof. Dr. Braun, Manfred [Gutachter]
Stichwörter:	Bioanorganische Chemie, Carboanhydrase, Enzymmodelle,Koordinationsmodus, Ligandendesign, N-Liganden, N,O-Liganden, PhospolipaseC, Thallium, TripodligandenBioinorganic chemistry, Carbonic Anhydrase,Enzyme models, Coordination modes, Ligand design, N ligands, N,O ligands,Phospholipase C, Thallium, Tripodal ligands
Dewey Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie
Beschreibung:	In der vorliegenden Arbeit wurde der neuartige monoanionische Ligand Tris(3-tert-butylpyrazolyl)methansulfonat (Tpmst-Bu) synthetisiert und seine Koordinationschemie gegenüber späten Übergangsmetallen untersucht. Studien zur Darstellung biomimetischer Zink-Komplexe standen hierbei im Vordergrund. TlTpmst-Bu diente als Ausgangsverbindung für Komplexierungsreaktionen und wurde kristallographisch charakterisiert. Die Zink-Komplexe [Tpmst-BuZnX] (X = Cl (1a), Br (1b)) liegen in unpolaren Lösungsmitteln in Form zweier Isomere vor, die miteinander im Gleichgewicht stehen. Das eine Isomer ist eine N3ZnX-Spezies mit C3v-Symmetrie (N,N,N-Modus). Das andere Isomer ist ein Cs-symmetrischer Komplex, in dem auch die Sulfonatgruppe des Tpmst-Bu-Liganden an der Koordination teilnimmt (N,N,O-Modus). Im Festkörper koordiniert Tpmst-Bu im N,N,O-Modus, wie die Strukturanalyse von 1b zeigt. In den Komplexen [Tpmst-BuZnI] (1c) und [Tpmst-BuZnR] (R = Me (2a), Et (2b)) liegt in Lösung der N,N,O-Modus vor. Die Umsetzung von 2b mit Essigsäure liefert [Tpmst-BuZnOAc] (3a), mit einem Überschuss an 2b und Spuren von Wasser wird der dinukleare Komplex [Tpmst-BuZn(my-OAc)(my-OH)ZnTpmst-Bu] (3b) gebildet. 3b wurde kristallographisch charakterisiert. Ein Zink-Atom besitzt die Koordinationszahl fünf (N,N,O-Modus), das andere Zink-Atom die Koordinationszahl vier mit dem Tpmst-Bu-Ligand in einem neuartigen N,O-Modus. 3b stellt ein strukturelles Modell für dinukleare Zink-Enzyme wie Phospholipase C und Phosphotriesterase dar. Bei dem Versuch, Modelle für das Enzym Carboanhydrase darzustellen, entstanden die Hydrolyseprodukte [Zn(Hpzt-Bu)4](ClO4)2 (4a) und [Zn(NO3)2(Hpzt-Bu)2] (4b). 1H-NMR-spektroskopische Studien der Kupfer(I)-Komplexe [TpmsCu(CO)] (5a) und [Tpmst-BuCu(CO)] (5b) ergaben, dass in Lösung sowohl der N,N,N- als auch der N,N,O-Modus vorliegt. In den Komplexen [Tpmst-BuCuL] (L = PPh3 (5c), NCMe (5d)) koordiniert Tpmst-Bu in Lösung im N,N,O-Modus. Die Analyse der CO-Schwingungsfrequenz von 5a und 5b erlaubt die Einordnung der Donorfähigkeit der neuen Liganden in eine Reihe verwandter tripodaler Liganden. In den Nickel-Komplexen [Tpmst-BuNiX] (X = Cl (6a), Br (6b)) koordiniert Tpmst-Bu sowohl im Festkörper als auch in Lösung im N,N,N-Modus, wie mit der Strukturanalyse von 6a gezeigt wurde. Durch Umsetzung von TlTpmst-Bu mit CoCl2 und CoBr2 entstehen die Komplexe [Tpmst-BuCoX(Hpzt-Bu)] (X = Cl (7a), Br (7b)). 7a wurde kristallographisch charakterisiert. Das Cobalt-Zentrum besitzt eine trigonal-bipyramidale Koordinationssphäre mit Pyrazol als fünften Liganden. Tpmst-Bu koordiniert im N,N,O-Modus. Im letzten Teil der Arbeit wird über die Synthese von (pzt-Bu)3C(CH2)2OSO3- (8b) berichtet. Dieser Ligand trägt zwischen der hydrophilen Gruppe und den Stickstoffdonoren einen ‚Abstandshalter‘. Bei dem Versuch mit diesem Liganden einen Zink-Komplex zu synthetisieren, entstand ein internes Alkylierungsprodukt.
Lizenz:	Urheberrechtsschutz
Fachbereich / Einrichtung:	Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie
Dokument erstellt am:	05.06.2002
Dateien geändert am:	12.02.2007
Promotionsantrag am:	05.06.2002
Datum der Promotion:	05.06.2002