Dokument:
Fluoreszenzspektroskopische
Untersuchungen
an Aggregaten von
Porphyrinen und Carotinoporphyrinen
| Titel: | Fluoreszenzspektroskopische Untersuchungen an Aggregaten von Porphyrinen und Carotinoporphyrinen | |||||||
| URL für Lesezeichen: | https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=2163 | |||||||
| URN (NBN): | urn:nbn:de:hbz:061-20020704-000163-9 | |||||||
| Kollektion: | Dissertationen | |||||||
| Sprache: | Deutsch | |||||||
| Dokumententyp: | Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation | |||||||
| Medientyp: | Text | |||||||
| Autor: | Jellen, Claus-Peter [Autor] | |||||||
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| Beitragende: | Prof. Dr. Bettermann, Hans [Gutachter] Prof. Dr. Martin, Hans-Dieter [Gutachter] | |||||||
| Stichwörter: | Fluoreszenz, molekulare Aggregate,Porphyrine, Carotinoide, Carotinoporphyrin, Energietransfer, Quenchen,verzögerte Fluoreszenz, Peptidbrücke,konzentrationsabhängige Emissionenfluorescence, molecularaggregates, porphyrins, carotinoids, carotinoporphyrin, energy transfer,quenching, delayed fluorescence, peptide bridge, concentration dependentemissions | |||||||
| Dewey Dezimal-Klassifikation: | 500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie | |||||||
| Beschreibung: | In der vorliegenden Arbeit werden die Emissionseigenschaften von Porphyrinen in Lösung untersucht. Dies erfolgt thematisch auf zwei Gebieten. Die eine Untersuchungsreihe beschäftigt sich mit der Wirkung eines Carotinoids auf die Porphyrinfluoreszenz. Dies geschieht mit besonderem Interesse auf eine Übertragung der Anregungsenergie vom Carotinoid auf das Porphyrin sowie einem Quenchen der angeregten Zustände im Porphyrin durch die Carotinoidkomponente. Für diese fluoreszenzspektroskopischen Untersuchungen wird ein Carotinoporphyrin verwendet. Um den Einfluß der diamidischen Brücke im Carotinoporphyrin zu charakterisieren, werden darüber hinaus äquimolare Mischungen der kovalent nicht verknüpften Porphyrin- und Carotinoidkomponente untersucht. Das Ausmaß der Fluoreszenzverstärkung im Carotinoporphyrin hängt dabei stark von der verwendeten Konzentration ab. Neben einer maximalen Erhöhung der Porphyrinfluoreszenz um 35% werden unterschiedlich starke Quencheffekte um bis zu 70% beobachtet. In den Mischungen hingegen zeigt sich ausschließlich Quenchen. Die starke Konzentrationsabhängigkeit der Fluoreszenzintensitäten rührt von molekularen Clustern her, welche durch Messung der verzögerten Fluoreszenz direkt gezeigt werden können. Der zweite Schwerpunkt der vorliegenden Arbeit beschäftigt sich mit den Emissionen von meso-Tetratolylporphyrin TTP, einem Grundtyp von Porphyrin. Dabei treten neben der für Porphyrine typischen Fluoreszenz aus dem S1-Zustand (Qx-Emission) auch hypsochrom dazu verschoben breite, strukturlose Lumineszenzen auf. Beide Typen der Emissionen zeigen einen ausgesprochen nichtlinearen Zusammenhang ihrer Intensität bezogen auf die Konzentration. Stattdessen bedingen sich ihre Intensitäten in einer wechselseitigen Weise. Steigt die Intensität der Qx-Emission, so fällt diejenige der hypsochrom verschobenen Lumineszenz und umgekehrt. Die blauverschobene Fluoreszenz wird dabei Aggregaten zugeordnet, welches durch Messung in Lösungsmittelgemischen gezeigt wird. Weitere Hinweise auf Aggregate liefern zeitabhängige Emissionen. Dabei ergibt ein Fluoreszenzanregungsspektrum eine neuartige Absorption, die bei Aggregaten im Lösungsmittelgemisch korrespondiert. Beide Themenkomplexe gewähren durch die Konzentrationsabhängigkeit der auftretenden Emissionen Einblicke von den in der Lösung bestehenden Wechselwirkungen der Moleküle untereinander. Der konzentrationsabhängige Energietransfer kann durch ein entwickeltes Modell beschrieben werden, daß neben intramolekularen Beiträgen lineare und quadratische Quenchglieder enthält. Ebenso wird die Aggregatefluoreszenz des TTP durch ein weiteres Modell quantitativ beschrieben und deren hypsochrom verschobene Lage kann durch Anwendung der Exzitonentheorie erklärt werden. | |||||||
| Lizenz: |  Urheberrechtsschutz | |||||||
| Fachbereich / Einrichtung: | Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie | |||||||
| Dokument erstellt am: | 04.07.2002 | |||||||
| Dateien geändert am: | 12.02.2007 | |||||||
| Promotionsantrag am: | 04.07.2002 | |||||||
| Datum der Promotion: | 04.07.2002 |
