Dokument:
Palladium(II)- und Nickel(II)-Komplexe
mit Poly(pyrazolyl)borat- Liganden. Mechanistische Untersuchungen zur
katalytischen Copolymerisation von Norbornadien und Kohlenmonoxid.
| Titel: | Palladium(II)- und Nickel(II)-Komplexe mit Poly(pyrazolyl)borat- Liganden. Mechanistische Untersuchungen zur katalytischen Copolymerisation von Norbornadien und Kohlenmonoxid. | |||||||
| URL für Lesezeichen: | https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=2133 | |||||||
| URN (NBN): | urn:nbn:de:hbz:061-20010711-000133-9 | |||||||
| Kollektion: | Dissertationen | |||||||
| Sprache: | Deutsch | |||||||
| Dokumententyp: | Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation | |||||||
| Medientyp: | Text | |||||||
| Autor: | Turkowski, Barbara [Autor] | |||||||
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| Beitragende: | Prof. Dr. Kläui, Wolfgang [Gutachter] Prof. Dr. Braun, Manfred [Gutachter] | |||||||
| Stichwörter: | Palladium, Nickel, Carbonyl-Komplexe,N-Liganden, Tripodaler Ligand, Bipodaler Ligand, Fluktuierendes Verhalten,Insertion, Homogene Katalyse, PolyketonPalladium, Nickel, Carbonylcomplexes, N ligands, Tripodal ligand, Bipodal ligand, Fluxionality,Insertion, Homogeneous catalysis, Polyketone | |||||||
| Dewey Dezimal-Klassifikation: | 500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie | |||||||
| Beschreibung: | Das Ziel der vorliegenden Arbeit war die Untersuchung neuer Palladium(II)- und Nickel(II)-Komplexe bezüglich der Copolymerisation von Kohlenmonoxid und Olefin. Im ersten Teil der Arbeit wird über die Synthese und das dynamische Verhalten der Organopalladium(II)-Komplexe [PdTp*(R)(PPh3)] (R = Me (1), C(O)Me (1a), p-tol (2), C(O)p-tol (2a)), [PdTp*(R)(PMe3)] (R = Me (3), C(O)Me (3a)) und [PdTp*(R){P(OPh)3}] (R = Me (4), C(O)Me (4a)) des dreizähnigen Stickstoffliganden Tp* = [HB(3,5-Me2pz)3]- berichtet. Die Verbindungen sind bei Raumtemperatur nicht-starre Moleküle auf der NMR-Zeitskala. Die 1H-NMR-Spektren zeigen, dass sich die Symmetrie der Moleküle bei tiefer Temperatur von C3v auf Cs (1, 4) bzw. C1 (1a, 2, 2a, 3, 3a) verringert. Die unterschiedlichen Temperaturabhängigkeiten der 1H-NMR-Spektren können auf den gleichen Austauschmechanismus, eine intramolekulare Substitution von koordinierten Pyrazolylringen durch den nicht-koordinierten Pyrazolylring, zurückgeführt werden. Die Kristallstrukturanalyse ergab, dass Palladium in den Komplexen 1 und 4 im Festkörper planar koordiniert ist. Weiterhin werden mechanistische Untersuchungen zur Copolymerisation von Kohlenmonoxid und Norbornadien an dem Palladium-Komplex [PdTp*(p-tol)(PPh3)] (2) beschrieben. Dieser Komplex insertiert Kohlenmonoxid bei Normaldruck innerhalb von 24 Stunden unter Bildung des Aroylproduktes [PdTp*{C(O)p-tol}(PPh3)] (2a), welches seinerseits Norbornadien noch langsamer zu [PdTp*{C7H8(O)p-tol}] (2b) insertiert. Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Olefin und Kohlenmonoxid bilden sich dagegen in einem Zeitraum von wenigen Stunden Polyketone. Es wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, mit dem diese Befunde erklärt werden können. Zuletzt wird über die Synthese des Nickel-Komplexes [Ni{BBN(pz)2}(o-tol)(PPh3)] (5) und seines partiellen Hydrolyseproduktes [Ni{BBN(pz)(OH)}(o-tol)(PPh3)] (6) sowie über ihre katalytische Aktivität in der Copolymerisation von Ethen und Kohlenmonoxid berichtet. 5 und 6 konnten kristallographisch charakterisiert werden. | |||||||
| Lizenz: |  Urheberrechtsschutz | |||||||
| Fachbereich / Einrichtung: | Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie | |||||||
| Dokument erstellt am: | 11.07.2001 | |||||||
| Dateien geändert am: | 12.02.2007 | |||||||
| Promotionsantrag am: | 11.07.2001 | |||||||
| Datum der Promotion: | 11.07.2001 |
