Dokument: Dreizähnige Liganden:
Darstellung und Immobilisierung von koordinationsfähigen
Sauerstoff- und Stickstoffliganden

Titel:	Dreizähnige Liganden: Darstellung und Immobilisierung von koordinationsfähigen Sauerstoff- und Stickstoffliganden
URL für Lesezeichen:	https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=2093
URN (NBN):	urn:nbn:de:hbz:061-20011211-000093-2
Kollektion:	Dissertationen
Sprache:	Deutsch
Dokumententyp:	Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation
Medientyp:	Text
Autor:	Mocigemba, Nicole [Autor]
Dateien:	[Dateien anzeigen] Adobe PDF [Details] 796,6 KB in einer Datei [ZIP-Datei erzeugen] Dateien vom 09.02.2007 / geändert 09.02.2007
Beitragender:	Prof. Dr. Kläui, Wolfgang [Gutachter]
Stichwörter:	Tripodale Liganden,O Liganden, Halbsandwichkomplexe, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren,Silikon, N Liganden, Tris(pyrazolyl)methan, Liganden Design,PolymerisationTripodal ligands,O Ligands, Halfsandwichcomplexes, Phosphonic acids, Phosphinic acids,Silicon, N ligands, Tris(pyrazolyl)methane, Ligand design, Polymerization
Dewey Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie
Beschreibungen:	In dieser Arbeit wurde zum einen der dreizähnige Sauerstoffligand NaL (H[CpCo(P(O)(R)2)3]) und zum anderen der dreizähnige Stickstoffligand (Trispyrazolylmethan (Tpm)) derivatisiert und immobilisiert. Der Sauerstoffligand wurde am Cyclopentydienylring durch Einführung einer Isopropenyl- bzw. einer Estergruppe funktionalisiert. Der Isopropenylligand wurde über eine radikalische Polymerisation in Masse mit Styrol und verschiedenen Vernetzergehalten von Divinylbenzen (DVB) copolymerisiert. Der Ligand H[CpCo(P(O)(OH)2)3] wurde synthetisiert und charakterisiert. Seine pKs-Werte konnten bestimmt sowie die Kristallstruktur von K[(C5H5)Co{P(O)(OH)2}3] konnte ermittelt werden. Bei Kristallisiationsversuchen wurde ein Bisligandsiliciumkomplex {CpCo[P(OH)2O]2[P(OH)(O)O]}2Si x 8H2O erhalten. Die dreizähnigen Stickstoffliganden wurden ausgehend von Tpm funktionalisiert. Dabei wurde u.a. Di{tris(1-pyrazolyl)ethyl}diphenylmethan-4,4´-dicarbamat erhalten - ein Produkt, was sich dem immobilisierten System annähern sollte. Schließlich wurde Tris(pyrazolyl)methyl-p-styryl keton synthetisiert. Die Immobilisierung dieses Liganden gelang ebenfalls über eine radikalische Copolymerisation mit Styrol zum Polymer. Es konnte gezeigt werden, daß die Koordinationsfähigkeit der Sauerstoff und Stickstoffliganden auch in der Polymermatrix erhalten bleibt. Complexes of the type [CpCo{P(O)RR'}3]-, R, R' = alkyl, O-alkyl, aryl, O-aryl have become known as tripodal O ligands, that form complexes with a large variety of metal ions. Attaching such ligands to solid supports would allow the preparation of novel ion exchange materials and would be a method to heterogenize catalytically active complexes. To this end we synthesised ligands with functional groups like a vinyl group and a carboxylic acid function at the cyclopentadienyl ring and we could co-polymerise the vinyl-derivate with styrene and the crosslinker divinylbenzene (DVB). We developed a procedure for the straightforward preparation of the complex [CpCo{P(O)(OH)2}3H]. Attempts to grow single crystals of this highly water-soluble compound lead to the silicon complex {CpCo[P(OH)2O]2[P(OH)(O)O]}2Si x 8H2O. We derivatized Tris(pyrazolyl)methanes (Tpm) by reacting the lithium-tris(pyrazolyl)methanide with a variety of electrophiles. Synthesised were carbonic acids, their derivatives and tris(pyrazolyl)ethanol. This alcohol reacts with a diisocyanate (MDI) to di{tris(1-pyrazolyl)ethyl}diphenylmethane-4,4´-dicarbamate. Tris(pyrazolyl)methyl-p-styryl ketone was synthesised. The immobilisation of this ligand also succeed by co-polymerisation with styrene. Finally we could show that the integrated O and N ligands of both polymers were able to build complexes.
Lizenz:	Urheberrechtsschutz
Fachbereich / Einrichtung:	Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie
Dokument erstellt am:	11.12.2001
Dateien geändert am:	12.02.2007
Promotionsantrag am:	11.12.2001
Datum der Promotion:	11.12.2001