Dokument: Rotationsauflösende Laserspektroskopie -
Beziehung zwischen Struktur und interner Dynamik von Molekülen

Titel:	Rotationsauflösende Laserspektroskopie - Beziehung zwischen Struktur und interner Dynamik von Molekülen
URL für Lesezeichen:	https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=2036
URN (NBN):	urn:nbn:de:hbz:061-20001213-000036-7
Kollektion:	Dissertationen
Sprache:	Deutsch
Dokumententyp:	Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation
Medientyp:	Text
Autor:	Küpper, Jochen [Autor]
Dateien:	[Dateien anzeigen] Adobe PDF [Details] 6,43 MB in einer Datei [ZIP-Datei erzeugen] Dateien vom 09.02.2007 / geändert 09.02.2007
Beitragender:	Prof. Dr. Kleinermanns, Karl [Gutachter]
Stichwörter:	Laser, Spektroskopie, Cluster, Komplexe, Molekülrotation, Indol, Phenol, Lösungsmittel, intramolekulare Dynamik, Torsion;laser, spectroscopy, cluster, molecular rotation, indole, phenol, solvation, intra-molecular dynamic, torsion
Dewey Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie
Beschreibung:	Es wurde ein neues Spektrometer zur hochauflösenden Laserspektroskopie in Molekularstrahlen aufgebaut. Damit wurden die elektronischen Anregungsspektren von Indol, Phenol und p-Cyanophenol sowie deren Lösungsmittelkomplexe Indol-Argon, Indol-Wasser und Phenol-Methanol mit Rotationsauflösung gemessen. Aus der Analyse der Spektren wurden die Trägheitsparameter dieser Systeme ermittelt. Unter Zuhilfenahme von Untersuchungsergebnissen isotopensubstituierter Verbindungen und Auswertung der Einflüsse interner Rotationen auf die Gesamtrotation konnten die Strukturen dieser Systeme, insbesondere die intermolekularen Geometrien, bestimmt werden. Diese wurden mit 'ab initio'-Rechnungen auf hohem Niveau verglichen. Hochauflösende elektronische Spektroskopie erlaubt die spektrale Diskriminierung verschiedener Komplexe, da die Abstände zwischen den Absorptionsbanden -- wenige Wellenzahlen bei Isotopensubstitution und bis zu hunderten Wellenzahlen bei Austausch des Lösungsmittelmoleküls oder Addition eines zusätzlichen Komplexierungspartners -- sehr viel größer sind als die Breiten der einzelnen Banden. Somit können selektiv molekulare Systeme, deren Massenzuordnungen aus REMPI-Messungen bekannt sind, untersucht werden. Dies ist ein grundlegender Vorteil gegenüber anderen rotationsauflösenden Spektroskopietechniken wie der Mikrowellen- oder der hochauflösenden Infrarotspektroskopie. Im Indol-Monomer wurde die Kopplung der beiden niedrigsten angeregten elektronischen Zustände -- 1 L a und 1 L b -- beobachtet und Zuordnungen verschiedener Schwingungsbanden zu diesen beiden Zuständen getroffen. Es wurde deutliche Evidenz für einen sehr kleinen Energieabstand der beiden Zustände gefunden, wobei der 1 L b-Zustand der niedrigere ist. Diese Ergebnisse führen hoffentlich zu einem besseren Verständnis der Eigenschaften dieses Moleküls und der Aminosäure Tryptophan, dessen Chromophor Indol darstellt. In allen untersuchten Lösungsmittelkomplexen wird die Änderung der intermolekularen Geometrie aufgrund von Lichteinstrahlung beobachtet. Besonders stark ist dieser Effekt bei Indol-Wasser, wo im angeregten Zustand eine qualitativ andere Geometrie zur energetisch günstigsten Struktur wird. Aber auch in den Phenol-Methanol- und Indol-Argon-Komplexen sind deutliche Geometrieänderungen zu beobachten. Die erhaltenen experimentellen Ergebnisse werden mit 'ab initio'-Rechnungen auf hohem Niveau verglichen. Diese Rechnungen stimmen im Allgemeinen gut mit den experimentellen Befunden überein. Besonders für den Phenol-Methanol-Komplex -- in dem eine delikate Balance zwischen verschiedenen schwachen Wechselwirkungen besteht -- zeigen sich jedoch die Grenzen der heute möglichen Rechnungen, vor allem auch der große Ressourcenbedarf.
Lizenz:	Urheberrechtsschutz
Fachbereich / Einrichtung:	Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie
Dokument erstellt am:	13.12.2000
Dateien geändert am:	12.02.2007
Promotionsantrag am:	13.12.2000
Datum der Promotion:	13.12.2000