Dokument: "Neuartige Chirale Bor-und Silizium-Komplexe auf der Basis regioisomerer Triphenylaminoethanole: Synthese, Charakterisierung und Anwendung als Dotierstoffe für Flüssigkristalle"

Titel:	"Neuartige Chirale Bor-und Silizium-Komplexe auf der Basis regioisomerer Triphenylaminoethanole: Synthese, Charakterisierung und Anwendung als Dotierstoffe für Flüssigkristalle"
URL für Lesezeichen:	https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=15643
URN (NBN):	urn:nbn:de:hbz:061-20100719-075040-4
Kollektion:	Dissertationen
Sprache:	Deutsch
Dokumententyp:	Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation
Medientyp:	Text
Autor:	Schlecht, Sebastian [Autor]
Dateien:	[Dateien anzeigen] Adobe PDF [Details] 2,63 MB in einer Datei [ZIP-Datei erzeugen] Dateien vom 15.07.2010 / geändert 15.07.2010
Beitragende:	Prof. Dr. Braun, Manfred [Gutachter] Prof. Dr. Müller, Thomas J. J. [Gutachter]
Dewey Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie
Beschreibung:	Neuartige Chirale Bor- und Silizium-Komplexe auf der Basis regioisomerer Triphenylaminoethanole: Synthese, Charakterisierung und Anwendung als Dotierstoffe für Flüssigkristalle Im Rahmen der vorliegenden Dissertation wurden chirale, diastereomerenreine Komplexe von Bor und Silizium, basierend auf den chiralen, regioisomeren Iminliganden 3 und 4a-f (Schema 1) hergestellt und charakterisiert. In diesen Komplexen stellen die Halbmetalle selbst stabile stereogene Zentren dar. Die konfigurative Stabilität der Bor-Komplexe wurde durch Erwärmen in n-Decan überprüft. Komplexierung des Iminliganden 3 mit Boronsäuren lieferte selektiv die Bor-Imin-Komplexe 9a-d (Schema 2). Für die Bor-Amin-Komplexe 28 wurden die regioisomeren Iminliganden 4a-f reduziert und ebenfalls mit Boronsäuren umgesetzt. Auch hier bildete sich nur eines von mehreren möglichen Produkten. Die modulare Synthese aus chiralen Aminoethanolen, aromat. 2-Hydroxyaldehyden und Boronsäuren ermöglichte den leichten Aufbau einer Bibliothek von Bor-Amin-Komplexen 28 (Schema 2). Umsetzung der Iminliganden 3 und 4a mit Tetrachlorsilan lieferte die hexakoordinierten Silizium-Imin-Komplexe 33 und 34, wobei nur 34 diastereomerenrein entstand (Schema 3). Die neuartigen pentakoordinierten Silizium-Komplexe 35 und 36 bildeten sich durch analoge Umsetzung mit Diphenyldichlorsilan (Schema 3). Die Konfiguration aller neugebildeten Stereozentren konnte durch Kristallstrukturanalyse von 9b, 28aa, 28cj, 34 und 36 aufgeklärt werden. Diese Komplexe dienen als Dopanden (Dotierstoffe) zur Überführung einer achiralen, nematischen flüssigkristallinen Phase in eine chirale cholesterische Phase. Die cholesterische Phase entspricht einer Helix, die entweder links- oder rechtsgewunden sein kann. Sowohl der Drehsinn als auch die Ganghöhe der cholesterischen Phase lassen sich durch den Dotierstoff individuell einstellen. Ziel war es, möglichst effiziente Dopanden herzustellen, d. h. mit möglichst geringen Zusätzen des Dopandes sollte eine maximale Verdrillung der Helix erzielt werden. Liegt die Ganghöhe der Helix im Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichtes, so ergeben sich Anwendungsmöglichkeiten für Effektfarbstoffe oder Farbfilter. Neben der Grundlagenforschung finden cholesterische Phasen Anwendung im Nachweis optisch aktiver Substanzen mit sehr geringem optischem Drehvermögen. Als Maß für die Verdrillung einer nematischen Phase dient der HTP-Wert (helical twisting power). In dieser Arbeit wurde der HTP-Wert nach der Grandjean-Cano Methode mittels Polarisationsmikroskop bestimmt. Hierbei reichen die Werte von kleiner 10 µm-1 bis über 100 µm-1. Basierend auf spektroskopischen Daten und HTP-Werten wurde ein Modell entwickelt, wie die neuartigen Bor-Amin-Komplexe 28 mit nematischen Flüssigkristallen 5-CB und ZLI-1840 wechselwirken und dadurch die Helix induzieren.
Lizenz:	Urheberrechtsschutz
Fachbereich / Einrichtung:	Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät
Dokument erstellt am:	19.07.2010
Dateien geändert am:	15.07.2010
Promotionsantrag am:	18.05.2010
Datum der Promotion:	08.07.2010