Dokument: Dispergierte Fluoreszenzspektroskopie an Heteroaromaten und deren Cluster in der Gasphase

Titel:	Dispergierte Fluoreszenzspektroskopie an Heteroaromaten und deren Cluster in der Gasphase
Weiterer Titel:	Dispersed fluorescence spectroscopy of heteroaromatic compounds and their clusters in the gas phase
URL für Lesezeichen:	https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=11544
URN (NBN):	urn:nbn:de:hbz:061-20090715-092318-1
Kollektion:	Dissertationen
Sprache:	Deutsch
Dokumententyp:	Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation
Medientyp:	Text
Autor:	Feng, Ke [Autor]
Dateien:	[Dateien anzeigen] Adobe PDF [Details] 3,74 MB in einer Datei [ZIP-Datei erzeugen] Dateien vom 17.06.2009 / geändert 17.06.2009
Beitragende:	Prof. Dr. Kleinermanns, Karl [Gutachter] Prof. Dr. Schmitt, Michael [Gutachter]
Stichwörter:	Laserspektroskopie, niederfrequente Schwingung, Molekularstrahlen, Quantenmechanische Rechnungen, Strukturbestimmung, elektronisch angeregter Zustand, Heteroaromaten, Cluster
Dewey Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie
Beschreibungen:	Ziel dieser Doktorarbeit war zum einen die Untersuchung von niederfrequenten Torsionsschwingungen in Seitenketten von Chromophoren im Grund- und elektronisch angeregten Zustand zur Aufklärung von Faltungswechselwirkungen der Peptide. Darüber hinaus wurde die Wechselwirkung nahe zusammenliegender elektronischer Zustände und daraus folgende Fluoreszenzverhalten untersucht. Schwache Wechselwirkungen wie Wasserstoffbrückenbindungen und einfache Dispersionskräfte zwischen der Seitenkette und dem Chromophor sind von elementarer Bedeutung für das Verständnis der Faltung der entsprechenden Peptide. Die dispergierte Fluoreszenzspektroskopie ist im Vergleich zu den anderen Technologien ein wichtiges Hilfsmittel für die Untersuchung von Schwingungsübergängen im sehr niederfrequenten Bereich (Terahertz Bereich), um Erkenntnisse über die Wechselwirkungen zwischen der Seitenkette und dem Chromophor zu erlangen. Durch den Vergleich der dispergierten Fluoreszenzspektren mit Rechnungen auf MP2(6–311G(d,p))-, B3-LYP/TVZP- und RICC2/cc-pVDZ-Niveau konnte gezeigt werden, dass die Torsionsschwingung τ2 von Tryptamin und Tryptamin(H2O)1 besonders empfindlich bei Seitenkette-Indolchromophor Wechselwirkung ist. Das nächste System ist 2-Aminopurin(2AP), das sich vom Adenin nur durch die Stellung der Aminogruppe unterscheidet. Die schwache Fluoreszenz-Quantenausbeute von 2AP in der Gasphase bestätigt, dass der Mechanismus der Fluoreszenz-Löschung beim isolierten oder nicht protisch solvatisierten 2AP durch eine Überführung von einem 1ππ* Zustand in einen langlebigen dunklen 1nπ*- oder Triplett Zustand erklärt werden kann. Um genauere Kenntnisse der zwei nah liegenden π-π* Singulett-Zustände 1La und 1Lb von der Aminosäure Tryptophan zu erlangen, wurde 1,2,3,4-Tetrahydrocarbazol als 2,3-dialkylindol untersucht. Hinweise auf vibronische Übergänge im 1La-Zustand oberhalb 500 cm-1 wurden erhalten. The aim of this thesis was, fist, to investigate the low-frequency torsional vibrations in the side chain of chromophores in ground and electronically excited states for understanding protein folding interactions. Moreover, the interaction between closely low-lying electronic states and the fluorescence behavior were studied. Weak interactions such as hydrogen bonds and simple dispersion forces between the side chain and the chromophore are crucial for understanding protein folding interactions. The dispersed fluorescence spectroscopy is compared to other technologies an important tool for the investigation of vibrational transitions in the very low frequency range (THz range), to obtain information about the interactions between the side chain and the Chromophor. By comparing the dispersed fluorescence spectra with calculations on MP2(6-311G(d,p))-, B3-LYP/TVZP- and RICC2/cc-pVDZ-level could be shown that the torsional mode τ2 of tryptamine and tryptamine(H2O)1 ist particularly sensitive to side chain-indole chromophor interactions. The next system is 2-Aminopurine(2AP) which differs from adenine only by the position of the amino group. The weak fluorescence quantum yield of 2AP in the gas phase confirmes that the mechanism of fluorescence quenching in isolated or not protic solvated 2AP can be explained by relaxation from the 1ππ* state to a long-living dark 1nπ*- or triplet state. 1,2,3,4-Tetrahydrocarbazol, a 2.3-dialkylindol, was investigated to understand two closely lying π-π* single states, 1La and 1Lb of the amino acid tryptophan. Evidence of vibronic transitions to the 1La excited state above 500 cm-1 has been obtained.
Lizenz:	Urheberrechtsschutz
Fachbereich / Einrichtung:	Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie » Physikalische Chemie und Elektrochemie
Dokument erstellt am:	15.07.2009
Dateien geändert am:	17.06.2009
Promotionsantrag am:	14.07.2009
Datum der Promotion:	14.07.2009