Dokument: Neue monomere und polymergebundene Bor-Reagenzien als Katalysatoren für stereoselektive Synthesen

Titel:	Neue monomere und polymergebundene Bor-Reagenzien als Katalysatoren für stereoselektive Synthesen
URL für Lesezeichen:	https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=11368
URN (NBN):	urn:nbn:de:hbz:061-20090608-131625-2
Kollektion:	Dissertationen
Sprache:	Deutsch
Dokumententyp:	Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation
Medientyp:	Text
Autor:	Sigloch, Michael [Autor]
Dateien:	[Dateien anzeigen] Adobe PDF [Details] 807,9 KB in einer Datei [ZIP-Datei erzeugen] Dateien vom 25.05.2009 / geändert 25.05.2009
Beitragende:	Prof. Dr. Braun, Manfred [Gutachter] Prof. Dr. Müller, Thomas J. J. [Gutachter]
Stichwörter:	asymmetrische Synthese, Aminoalkohol, Polystyren, Bor, Ketone, Katalyse, Allylierung, Lewis-Säure, Allylalkohol, Silylenolether
Dewey Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie
Beschreibung:	Neue monomere und polymergebundene chirale Aminoalkohole wurden auf der Basis von 4-Hydroxyphenylglycin und Phenylglycin synthetisiert. Diese bilden mit Boran in situ Oxazaborolidine, die katalytisch Arylketone enantioselektiv zu den entsprechenden sekundären Alkoholen reduzieren. Insgesamt konnte gezeigt werden, dass die monomeren Aminoalkohole mit einer Ausnahme effiziente Katalysatoren für die stereoselektive Ketonreduktion sind. Bei der Verwendung der polymeren Aminoalkohole wurden die ee Werte tendenziell niedriger, was mit der schlechteren Erreichbarkeit der reaktiven Zentren im funktionalisierten Polymer erklärt werden kann. Dies wird durch den niedrigen ee bei Verwendung eines unlöslichen, stark vernetzten Polymers unterstrichen. Bei der Allylierung von Allylalkoholen und deren Derivate mit Allyltrimethylsilan konnten mit dem Lewis-sauren Bor-Reagenz Tripentafluorphenylboran als Katalysator die entsprechenden Diene in mittleren bis guten Ausbeuten synthetisiert werden. Bei der Allylierung von Silylenolethern, die Syntheseäquivalente von Ketonenolaten darstellen, mit substituierten Allylalkoholderivaten konnte Tripentafluorphenylboran ebenfalls erfolgreich als Katalysator eingesetzt werden. Bei der Synthese von Diphenylallylcyclohexanon konnte eine geringe Diastereoselektivität festgestellt werden. Mit der chiralen Borverbindung (S)-BINOL-Phenylboran als Katalysator konnten die de Werte nicht erhöht werden. Allerdings könnten diese Ergebnisse auch durch eine nachträgliche Epimerisierung des am Cyclohexylrest lokalisierten Stereozentrums beeinflusst worden sein. Die hier erarbeiteten Ergebnisse eröffnen zumindest prinzipiell eine Alternative zu den übergangsmetallvermittelten Allylierungen von Allylalkoholderivaten mit Silylenolethern und Allyltrimethylsilan.
Lizenz:	Urheberrechtsschutz
Fachbereich / Einrichtung:	Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie » Organische Chemie und Makromolekulare Chemie
Dokument erstellt am:	08.06.2009
Dateien geändert am:	25.05.2009
Promotionsantrag am:	24.03.2009
Datum der Promotion:	13.05.2009