Dokument: Neuartige Synthesen funktioneller π-Systeme auf Basis palladiumkatalysierter Alkinylierungsreaktionen

Titel:	Neuartige Synthesen funktioneller π-Systeme auf Basis palladiumkatalysierter Alkinylierungsreaktionen
Weiterer Titel:	Novel syntheses of functional π systems based on palladium-catalysed alkynylation reactions
URL für Lesezeichen:	https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=40887
URN (NBN):	urn:nbn:de:hbz:061-20170119-113235-4
Kollektion:	Dissertationen
Sprache:	Deutsch
Dokumententyp:	Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation
Medientyp:	Text
Autor:	Dr. Götzinger, Alissa C. [Autor]
Dateien:	[Dateien anzeigen] Adobe PDF [Details] 8,72 MB in einer Datei [ZIP-Datei erzeugen] Dateien vom 11.01.2017 / geändert 11.01.2017
Beitragende:	Prof. Dr. Müller, Thomas J.J. [Gutachter] Prof. Dr. Pietruszka, Jörg [Gutachter]
Stichwörter:	Palladiumkatalyse; Multikomponentenreaktionen; Alkinylierunsreaktionen
Dewey Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie
Beschreibungen:	Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Entwicklung neuer Multikomponentensynthesen auf Basis palladiumkatalysierter Alkinylierungsreaktionen. Als Ausgangspunkt diente dabei dabei die in-situ-Erzeugung von terminalen Alkinen mittels Ethinylmagnesiumbromid, gefolgt von einer sequentiell palladiumkatalysierte Sonogashira-Kupplung hin zu Diarylalkinen und Alkinonen. Des Weiteren konnte die Reaktionssequenz um eine Ein-Topf-Zyklisierung mit Stickstoff-Dinukleophilen erweitert werden. Mit der so erhaltenen dreistufigen Vierkomponentenreaktion konnten Pyrazole sowie Pyrimidine schnell und modular aufgebaut werden. Dies ermöglichte die systematische Variation des Substitutionsmusters, wodurch verschiedene Donor-Akzeptor-substituierte Pyrazolderivate mit interessanten photophysikalischen Eigenschaften hergestellt und mittels UV- und Fluoreszenzspektroskopie untersucht werden konnten. Die experimentellen Ergebnisse wurden mit DFT-Rechnungen untermauert. Alkinylierung von Aryliodiden mit Ethylpropiolat führt zu den entsprechenden Arylpropiolsäureethylestern. Es konnte eine Methode etabliert werden, diese wertvollen Synthesebausteine in exzellenten Ausbeuten unter milden Bedingungen und mit hoher Toleranz für funktionelle Gruppen herzustellen. Eine angeschlossene Ein-Topf-Cyclisierung mit Hydrazin ermöglicht den Zugang zu pharmazeutisch relevanten Pyrazolonderivaten. Im Rahmen einer Kooperation mit Herrn Dr. Andreas Erbe vom Max-Planck-Institut für Eisenforschung wurde außerdem die Synthese von Arylethinylphenothiazinen für die Oberflächenmodifikation untersucht. Die ersten Ergebnisse dieser Kooperation erschienen bereits in einer gemeinsamen Publikation. Terminal alkynes were generated in situ by a palladium-catalysed coupling of aryl iodides with ethynylmagnesium bromide. These reactive intermediates could be converted in situ to the corresponding diaryl alkynes and alkynones by sequential palladium catalysis. Based on the synthesis of alkynones, 3CR of pyrazoles with interesting photophysical properties and pyrimidines were developed. In addition, an improved Sonogashira coupling of aryl iodides to the corresponding ethyl aryl propiolates was developed. The reaction conditions were empoyed for the synthesis of fluorescent and redox-active phenothiazinyl propiolates.
Lizenz:	Urheberrechtsschutz
Fachbereich / Einrichtung:	Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie » Organische Chemie und Makromolekulare Chemie
Dokument erstellt am:	19.01.2017
Dateien geändert am:	19.01.2017
Promotionsantrag am:	16.11.2016
Datum der Promotion:	21.12.2016