Dokument: Untersuchungen zu plastischen Kristallen, schwach-koordinierenden-Anionen und Platin-Oxabispidin-Komplexen
| Titel: | Untersuchungen zu plastischen Kristallen, schwach-koordinierenden-Anionen und Platin-Oxabispidin-Komplexen | |||||||
| URL für Lesezeichen: | https://docserv.uni-duesseldorf.de/servlets/DocumentServlet?id=39914 | |||||||
| URN (NBN): | urn:nbn:de:hbz:061-20161017-115209-9 | |||||||
| Kollektion: | Dissertationen | |||||||
| Sprache: | Deutsch | |||||||
| Dokumententyp: | Wissenschaftliche Abschlussarbeiten » Dissertation | |||||||
| Medientyp: | Text | |||||||
| Autor: | Pollak, David [Autor] | |||||||
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| Beitragende: | Prof. Dr. Pörschke, K.-R. [Gutachter] Prof. Dr. Janiak, Christoph [Gutachter] | |||||||
| Dewey Dezimal-Klassifikation: | 500 Naturwissenschaften und Mathematik » 540 Chemie | |||||||
| Beschreibung: | Als Hauptthema der Arbeit wurden ionische Komplexe der allgemeinen Art [Rh{P(OMe)3}5]Y (1), [(COD)Ir(PMe3)3]Y (2) und [(COD)Ir{P(OMe)3}3]Y (3) mit den Anionen Y– = BF4– (a), Al{OC(CF3)3}4– (b), OTf– (c), NTf2– (d) und H2NB2(C6F5)6– (e) hergestellt. Die Komplexe 1d, 2d und 3c sind durch Einkristall-Strukturanalysen charakterisiert. Für alle Komplexe wurden die Festkörper-Eigenschaften mittels DSC (Differential Scanning Calorimetry) und temperaturabhängiger 31P-SSNMR bestimmt. In den Komplexen lässt sich thermisch eine Strukturdynamik mit Austausch der Bindungsverhältnisse der P(OMe)3- und PMe3-Liganden anregen. Für 1a–e, bei denen alle fünf Liganden mobil sind, induziert dies einen Übergang von der geordnet-kristallinen Phase in eine plastisch-kristalline Phase (PC-Phase, Rotator-phase). Für die COD-Komplexe 2a–e und 3a–e bewirkt erst die zusätzliche Dynamik des COD-Liganden den Übergang in eine PC-Phase. Für die Anionen ist eine zusätzliche, unabhängige Dynamik anzunehmen. Bleibt bei Abkühlung der Rotatorphase die Rekristalli-sierung der geordnet-kristallinen Phase aus, kommt es zum Übergang in eine glasartig-kristalline Phase mit Orientierungs-Unordnung der Ionen.
In einem zeitlich parallel durchgeführten Projekt wurde die Stetter-Synthese von 9-Oxa-bispidin (3,7-Diaza-9-oxabicyclo[3.3.1]nonan, C) optimiert. Die Strukturen von C und Intermediaten wurde u.a. durch Kristall-Strukturanalysen geklärt. Ausgehend von C und (1,5-Hexadien)PtCl2 wurden die Oxabispidin-Pt(II)-Komplexe {C6H10O(NH)2}PtCl2 (C1), {C6H10O(NH)2}Pt{(O2C)2C4H6}⋅5H2O (C2) und {C6H10O(NH)2}Pt(C2O4) (C3) hergestellt und charakterisiert, einschließlich der Bestimmung der Kristall-strukturen von C1 und C2 und zytostatischer Eigenschaften. Für das „weakly coordinating anion“ (WCA) [H2NB2(C6F5)6]– wurde das Cäsium-Salz Cs[H2NB2(C6F5)6] hergestellt. Dieses erwies sich in mehrfacher Hinsicht als interessant: (a) Anders als andere monoatomige Salze (M = Na, Ag, Tl) des Anions ist das Cs-Salz solvensfrei. (b) Cs+ bildet mit dem WCA ein dreidimensionales Gitter, das spezifisch für Cs+ erscheint. (c) In diesem Gitter zeigt das Anion eine neuartige C2-symmetrische Konformation. (d) Cs+ ist von 16 F-Atomen mit einem mittleren Cs–F-Abstand von 3.42 Å umgeben; damit ist erstmals in einem Kom-plex die Koordinationszahl KZ = 16 erreicht. (e) Bedingt durch das 3D-Gitter und die Hydro-phobie des perfluorierten Anions ist die Verbindung praktisch wasserunlöslich. (f) Hieraus ergeben sich zahlreiche potentielle Anwendungen in der qualitativen und quantitativen Analytik, Aufbereitung radioaktiver Abwasser (Cs-134/137), Pharmazie und Medizin. | |||||||
| Lizenz: |  Urheberrechtsschutz | |||||||
| Fachbereich / Einrichtung: | Mathematisch- Naturwissenschaftliche Fakultät » WE Chemie » Anorganische Chemie und Strukturchemie | |||||||
| Dokument erstellt am: | 17.10.2016 | |||||||
| Dateien geändert am: | 17.10.2016 | |||||||
| Promotionsantrag am: | 01.12.2012 | |||||||
| Datum der Promotion: | 16.09.2016 |
